耐熱性增韌尼龍、無鹵阻燃增韌尼龍、納米復合增韌尼龍
發(fā)布于2023-06-14 17:16:55 點擊：0
一、耐熱性增韌尼龍
作為大量應用的工程塑料，提高耐熱性始終是生產(chǎn)廠和用戶的目標。增韌尼龍進一步滲入汽車市場推動力是開發(fā)出定位于汽車機罩下應用的新一代樹脂，保持高剛性、高韌性同時，提高耐熱性和流動性，半芳香族尼龍(增韌尼龍9T，聚對苯二甲酰1，9壬二胺)是代表性實用耐熱增韌尼龍，ZytelHTN和P增韌尼龍亦為半芳香族尼龍樹脂。
美國DuPont公司的高溫尼龍ZytelHTN已為用戶熟悉，具有高耐熱性，可替代PPS和熱固性樹脂用于氣動剎車系統(tǒng)，節(jié)約成本和部件輕型化。隨著機罩下溫度升高，近幾年對高溫尼龍需求增加，其市場競爭加劇，除以聚鄰苯二甲酰胺(P增韌尼龍)為基礎樹脂的ZytelHTN外，Solvay高性能聚合物(AdvancedPolymers)公司推出了系列P增韌尼龍樹脂牌號，能連續(xù)耐溫200℃，尺寸穩(wěn)定性極高，符合發(fā)動機室小型化要求，由于部件多，空間小，空氣流動差，導致發(fā)動機室溫度更高，因此要求更耐高溫牌號。此外，瑞士EMSGrivory公司也推出了耐高溫的GrivoryHT高溫尼龍系列樹脂。
預計新應用還有汽車新一代42V電子系統(tǒng)，老的系統(tǒng)是上世紀50年代開始使用的，已不能滿足汽車現(xiàn)代化、多功能、自動化程度更高的要求，重新設計系統(tǒng)的部件對材料高溫性能提出了明確的要求。DuPont公司開發(fā)的半透明PA66Zytel牌號，做42V電子系統(tǒng)保險絲盒，成本比聚砜和聚醚砜便宜20％。
Rhodia公司開發(fā)的2個用于冷卻水箱和冷卻、加熱回路的玻纖增強PA66Technyl牌號，能在130℃下長期連續(xù)使用，最高承受溫度達160℃。
發(fā)動機室進氣歧管(AIM)是近幾年開發(fā)成功的主要塑料汽車部件，目前以增韌尼龍(包括P增韌尼龍)為主要原料。
二、無鹵阻燃增韌尼龍
汽車、電子電器、家用電器、辦公室和通訊設備等領域要求阻燃增韌尼龍，采用無毒、低發(fā)煙性、高耐熱阻燃劑，研究效率高、使增韌尼龍力學性能下降少的無鹵阻燃劑和各種阻燃劑的協(xié)同效應是無鹵阻燃增韌尼龍開發(fā)重點。早在20世紀80年代末，BASF公司就推出無鹵阻燃增韌尼龍UltramidKR425，達UL94V-0級，低溫沖擊強度達20kg.cm/cm，在此基礎上不斷推出新牌號，如1995年的KR4455。荷蘭AKZ0工程塑料公司也推出無鹵阻燃增韌尼龍，荷蘭DSM工程塑料公司推出的不含鹵素和磷的未增強PA6牌號AkulonK225-KS,比重小，流動性極好，0.75mm樣片達UL94V-0級，AkulonK224-HG56是30%玻纖增強PA6，比標準玻纖增強阻燃牌號密度低，容易加工，不易起霜，1.5mm樣片達UL94-V0級。隨著歐盟的RoHS、WEEE和ELV等指令發(fā)布和實施，美國、日本和我國等也相繼推出相應法規(guī)，無鹵阻燃增韌尼龍需求增大，生產(chǎn)廠顯著加快了性能符合要求、成本合理的無鹵阻燃增韌尼龍牌號開發(fā)步伐，適應經(jīng)濟全球化和人們增長的健康理念的要求。
提高功能性牌號包括了激光焊接、耐乙二醇、高耐磨性、可在線涂漆等牌號，其中生產(chǎn)廠花大力氣開發(fā)能激光焊接牌號，適應高度一體化、高耐熱、復雜形狀制品開發(fā)要求，限于篇幅，不做詳細介紹。
三、納米復合增韌尼龍材料
增韌尼龍納米復合材料是1990年日本豐田中央研究所與增韌尼龍樹脂廠UBE公司共同開發(fā)成功的，是世界最早的聚合物納米復合材料，用做汽車定時器罩。近年來，基于環(huán)保和成本的要求和考慮，利用納米材料改進增韌尼龍阻隔性在汽車燃油系統(tǒng)的開發(fā)和應用備受關注。
意大利Fiat汽車公司已決定用增韌尼龍納米復合材料作為燃油管阻隔材料，替代原來的PVDF阻隔材料，多層燃油管包括增韌尼龍12外層、PA6/增韌尼龍12共聚物粘接層、含2％納米粘土的PA6/PA66共聚物阻隔層、PA6內(nèi)層，這種全增韌尼龍結構燃油管，有便于回收的優(yōu)點。
PA6和有機改性納米層狀硅酸鹽(最高含量30％，重量分數(shù))母料加入HDPE后能提高HDPE阻隔性，甲苯對這種HDPE/增韌尼龍共混物的滲透率與甲苯對純增韌尼龍相近，用于制備汽車燃油箱和油管內(nèi)襯，可替代多層復合結構。
日本UBE公司開發(fā)出尼龍/粘土納米復合材料(NCH)牌號，滿足越來越嚴格的對汽車燃油揮發(fā)泄漏量限制，有PA6系的1022C2和PA66系的5034C2，氧透過率(23℃，65％RH下，30mm厚)分別為22cc/m2?d和23cc/m2?d，水蒸氣透過率(40℃，90％RH下，30mm厚)分別為65g/m2?d和72g/m2?d，均約為一般尼龍牌號一半左右。應用目標為汽車燃油管，納米復合材料降低汽油、甲醇和有機溶劑滲透率，UBE公司的Ecobesta是PA6/PA66共混物為基礎樹脂的納米復合材料，比未填充PA6的對汽油的阻隔性高3倍。
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